分析化学滴定
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分析化学滴定篇一：《分析化学》氧化还原滴定课后答案
第6章 氧化还原滴定
1．什么是条件电极电位？它与标准电极电位有何区别？影响条件电极电位的因素有哪些？
答：标准电极电位：在离子浓度为1mol/L，气体压强为101.3kPa，温度为25℃时，我们把2H+/H2的电位人为地定为零，这样通过测定H+/H2与其他电对之间的电位差，就可以相对确定每一种电对的电极电位．这样测得的电极电位叫做标准电极电位，用E来表示
条件电位：就是考虑各种影响因素并将其与标准电极电位合并得到的常数，是特定条件下氧化态和还原态的浓度均为1mol/L（或比值COx/CRed =1）时的实际电位值。
两者区别：条件电位和标准电极电位不同。对于一定的电极电对，温度一定标准电极电位为一固定值，即标准电极电位是一个热力学常数；条件电位不是一个热力学常数，它的数值与溶液中电解质的组成和浓度，特别是能与电对发生负反应物质的组成和浓度有关。只有在实验条件不变的情况下条件电位才有固定的值。条件电位反映了离子强度与各种副反应的总结果，用它来处理问题，既简便且与实际情况相符。
影响条件电位的因素 ：（1）离子强度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成；（4）络合物的形成
2．如何衡量氧化还原的程度？一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度是否越快？为什么？
答：氧化还原反应进行的程度可用条件平衡常数K'衡量，K'越大，反应进行得
越完全；
一个氧化还原反应，其反应越完全，其反应速度并不一定越快。
因为氧化还原的平衡常数可以判断反应的方向和完全程度，并无法说明反应的速度。氧化还原反应完全程度主要取决与反应物的性质，并与溶液的组成有关（受离子强度、生成沉淀、生成配合物和酸效应等因素影响。）有些氧
化还原反应的平衡常数足够大，但也会反应速度慢。氧化还原反应的速度除与反应物的本身性质有关，还受反应物浓度、温度和催化剂等因素影响。
3．能够用于氧化还原直接滴定法的氧化还原应满足哪些条件？ 答：（1）氧化还原反应必须有确定的化学计量比； （2）氧化还原反应必须副反应少； （3）氧化还原反应必须完全； （4）氧化还原反应必须迅速； （5）有合适确定终点的方法。
4．可用于指示氧化还原滴定终点的指示剂有哪几类？在氧化还原滴定中应如何选择指示剂？
答：指示氧化还原滴定终点的指示剂有三类： （1）自身指示剂； （2）特殊指示剂； （3）氧化还原指示剂。
在氧化还原滴定中指示剂选择应按下面原则进行：
首先，如果被滴定物反应前后颜色发生明显变化，选用它自身作为指示剂； 其次，碘量法时多选用淀粉作为指示剂：
最后，通用的是氧化还原指示剂：选择这类指示剂的基本原则是：指示剂变色的电位范围应在滴定的电位突跃范围之内，并尽量使?θ'InOx/InRed与滴定反应的?sp一致，溶液颜色变化在终点时变化尽量明显。
5．计算在1mol/LHCl溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，①求其反应的条件平衡常数
'，并判断反应是否完全，②化学计量点时的电极电位?sp，③滴定突跃范围Ksp
（已知1mol/LHCl溶液中，?θ
Fe3+/Fe2+
=0.70V，?θSn4+/Sn2+=0.14V）。
解： 1mol/LHCl中， Sn4++2e Sn2+
Fe3++e Fe2+
?θSn?θ
4+
/Sn2+
=0.14V
Fe3+/Fe2+
=0.70V
2Fe3++Sn2++ 2Fe2++Sn4+
?Fe3+/Fe2+
>?Sn4+/Sn2+
∴下列反应向右进行
n(?1-?2)2(0.70-0.14)lgK===18.98
0.0590.059lgK=1.0?1018.9>83(n1+n2)=9
所以反应很完全
（或??=?1-?2=0.70-0.14=0.56V>0.27V(1:2型反应)，所以反应很完全）
化学计量点电位：?sp
n?+n2?21?0.70+2?0.14
=11==0.33(V)
n1+n21+2
''
'
电位突跃范围：?-0.1%=?2+
'
0.059?30.059?3
=0.14+=0.23(V) n220.059?30.059?3
=0.70-=0.52(V) n11
?+0.1%=?1-亚甲蓝指示剂的?
'
=0.36(V)，位于滴定电位突跃范（0.23V~0.52V）内，因而
选亚甲蓝作指示剂为宜。
6．剩余碘量法测定橙汁中的维生素C含量，5.00ml过滤橙汁中加入50.00ml浓度为0.01023mol/L的I2标准溶液，待反应完全后，用0.07203mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点（淀粉作指示剂，）用去该标准溶液13.82ml，求100ml该橙汁中维生素C的含量是多少？（维生素C的摩尔质量为171.62g/mol）。 解：化学反应式：
C6H8O6(维生素C)+I2 C6H6O6+2HII2+2S2O32- 2I-+S4O62-
(0.01023?50.00-100ml中，w维生素C%=
=47.4mg/100ml
0.07203?13.82
)
?100.00?171.62
5.00
7．精密称取盐酸普鲁卡因0.5930g，加水40ml与盐酸液（1→2）15ml，置电磁搅拌器上，搅拌使溶解，再加溴化钾2g，将滴定管尖端插入液面下约处，用亚硝酸钠滴定液（0.1055mol/L）迅速滴定，随滴随搅拌，至近终点时将滴定管尖端提出液面，用少量水淋洗，加入中性红指示剂（0.5%水溶液）1滴，继续缓缓滴定，至溶液显淡蓝色即为终点，此时消耗亚硝酸钠滴定液20.10ml《中国药典》（2005年版）规定，每1ml亚硝酸钠滴定液（0.1mol/L）相当于27.28mg的C13H20N2O2.HCl。本品按干燥品计算，含C13H20N2O2.HCl不得少于99.0%，请问该供试品含量是否合格？
解：当亚硝酸钠滴定液（0.1055mol/L）滴定C13H20N2O2.HCl时的滴定度为：
TNaNO2/C13H20N2O2.HCl=
0.1055?27.28
=28.78mg/ml
0.1000
28.78?20.10?10-3
wC13H20N2O2.HCl%=?100%
0.5930
则 =97.55%
由于wC13H20N2O2.HCl%＝97.55%<99.90%，所以不合格
8．称取含苯酚试样0.5000克，溶解后加入0.1000mol/LKBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00ml，并加入HCl酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mol/L Na2S2O3溶液29.91ml。试计算试样中苯酚的百分含量。滴定过程相关反应如下：
BrO3- +5Br-+6H+ 3Br2 +3H2O
+ 3Br
+ 3HBr
Br2 (剩余)＋2I- I2 + 2Br-
Br
2-
I2+2S2O32-
2I-+S4O6
111
∴nC6H5OH=nBr2=nI2=nNa2S2O3
336
(CV）KBrO3?3-
(CV)Na2S2O3
?MC6H5OH1000
?100%
ωCHOH%=
6
5
ms
(0.1000?25.00）KBrO3?3-
(0.1003?29.91)Na2S2O3
?
94.11
?100%1000
==37.64%
0.5000
附加题：碘量法中有哪三种滴定方式？各适用于测定哪类化合物？试各举一例说明？
（1）直接滴定碘量法：测定电位比?θI2/2I-小的较强还原性物质，如维生素C； （2）置换滴定碘量法：测定电位比?θI2/2I-高的强氧化性物质，如K2Cr2O7，H2O2等；
（3）返滴定碘量法：测定电位比?θI2/2I-小的还原性物质，如注射用的苄星青霉素
分析化学滴定篇二：分析化学滴定方法
概述
一、络合滴定中的滴定剂：
络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分析方法称为络合滴定法。络合剂：在络合反应中，提供配位原子的物质称为配位体，即络合剂。无机络合剂：⑴无机络合剂的分子或离子大都是只含有一个配位原子的单齿配位体，它们与金属离子的络合反应是逐级进行的；
⑵络合物的稳定性多数不高，因而各级络合反应都进行得不够完全；
⑶由于各级形成常数彼此相差不大，容易得到络合比不同的一系列络合物，产物没有固定的组成，从而难以确定反应的计量关系和滴定终点。
2、有机络合剂：
⑴有机络合剂分子中常含有两个或两个以上的配位原子，称之为多齿配位体。
⑵与金属离子络合时可以形成具有环状结构的螯合物，在一定的条件下络合比是固定的。 ⑶生成的螯合物稳定，络合反应的完全程度高，能得到明显的滴定终点。
三氨羧络合剂：它是一类含有氨基二乙酸—N（CH2COOH）2基团的
有机化合物，其分子中含有氨氮 和羧氧两种配位能力很强的配位原子。
能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件：
一、形成的络合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。
二、在一定反应条件下，络合数必须固定（即只形成一种配位数的络合物）。
三、反应速度要快。
四、要有适当的方法确定滴定的计量点。
二、EDTA及其二钠盐的性质：
乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多金属离子形成稳定的螯合物。在化学分析中，它除了用于络合滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。
乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。白色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶。在22℃时，每100毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。
一、EDTA的结构：在水溶液中，其以双偶极离子存在。
当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个羧基可再接受H+而形成H6Y，这样EDTA就相当于六元酸，有六级离解平衡。
Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6
10-0.90 10-1.60 10-2.00 10-2.67 10-6.16 10-10.26
由于EDTA酸在水中的溶解度小，通常将其制成二钠盐，一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常以Na2H2Y·2H2O形式表示。
二、性质：
溶解度小难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱。所以常用EDTA的二钠盐。（Na2H2Y·2H2O）以双极分子存在。在强酸溶液中，结合两个H而形成六元酸H6Y，存在七种型体，H6Y、H5Y、H4Y、H3Y、H2Y、HY和Y，六个解离常数分布分数的计算与多元酸的分布分数相同。
滴定时必须控制酸度。Y与金属离子形成的络合物最为稳定。三、二钠盐：
结构：HOOC-CH2 CH2-COONa
N-CH2-CH2-N
NaOOC-CH2 CH2-COOH
特点：二钠盐在水溶液中溶解度较大。二钠盐在水溶液中主要存在型体是H2Y。[H]== ==3.8*10 PH==4.42
三、金属离子-EDTA络合物的特点：
形成络合物的广泛性和稳定性：几乎能与所有的金属离子形成络合物且稳定；
生成的环越多越稳定，一般为五员环。
络合比简单，一般为1 1络合反应的速率快，易溶于水。络合物的颜色与金属离子有关。EDTA与无色金属离子络合时形成无色的络合物；
EDTA与有色金属离子络合时形成颜色更深的络合物；
编辑本段终点误差和准确滴定的条件
一、终点误差：
终点误差的意义：Et==
设在终点时，加入的滴定剂Y的物质的量为CY，epVep，溶液中金属离子M的物质的量为CM，epVep，通过推导可得
2、林邦终点误差公式：
公式中 == ，决定误差的正负。
为按计量点时体积计算的金属离子的浓度。
公式表明：当 一定时，KMY值越大，络合滴定突跃越大，终点误差越小。
若金属离子未发生副反应，则用 代替 计算.
二、直接准确滴定金属离子的条件：
影响络合反应的因素：⑴、待测金属离子的浓度CM（也与滴定剂的浓度）有关
⑵、络合物的条件形成常数KMY
⑶、对滴定准确度的要求（Et的大小）
⑷、指示剂的选择（决定 的大小和检测终点的敏锐性）
设 == 0.2，显然只有当滴定突跃不小于0.4个pM单位时，指示剂的变色点才可能落在其中。若要求 ，则得 直接准确滴定金属离子的可行性判据：三、络合滴定中酸度的选择与控制：
一、缓冲溶液和辅助络合剂的作用：
M + H2Y ===MY + 2H
随着滴定剂与金属离子反应生成相应的络合物，溶液的酸度会逐渐增高，减小了MY的条件常数，降低滴定反应的完全程度；而且还可能影响指示剂的变色点和自身的颜色，导致终点误差变大，因此酸度对络合滴定的影响是多方面的，需要加入缓冲溶液予以控制。
常用的缓冲体系：
酸性：HAc-NaAc，（CH2）6N4–HCl
碱性：NH3-NH4Cl
当在较低的酸度下滴定时，常需加入辅助络合剂如氨水、酒石酸和柠檬酸等，但同时又引起络合效应，应注意控制其浓度。
注意：选择缓冲溶液时，不仅要考虑它的缓冲范围和缓冲容量，还要注意可能引入的副反应。
二、单一金属离子滴定的最高酸度和最低酸度：
1、最高酸度：（最低PH值）
由 知当CM一定时，K至少应达到某一数值（最小值），才有可能对该金属离子直接准确滴定。由于酸效应时影响络合滴定最主要的因素，假如金属离子不发生副反应，则 KMY仅受酸效应的影响，其大小由 决定，也就是说溶液的酸度存在着一个高限，这一最高允许酸度称为最高酸度 ①、lg （max）==lgKMY-lgKMY（min）
②、当CM，sp==0.010mol/L， == 0.2时，由
得lgKMY（min）==8 （ ）
lg （max）==lgKMY-8
③、酸效应曲线（林邦曲线）：横坐标用lg （lgKMY）表示，纵坐标是各金属离子对应的滴定最高酸度。
作用：A、查得曲线上所标离子的lgKMY
B、找到每种离子在指定条件下（CM，sp==0.010mol/L， == 0.2， ）可被准确滴定的最低PH值。
C、了解各离子相互干扰的情况：曲线右下方的离子干扰左上方离子的滴定；但在左上方离子存在下，可用控制酸度的方法滴定右下方离子
④、最高酸度与具体条件有关。
2、最低酸度（最高PH值）：将金属离子开始生成氢氧化物沉淀时的酸度作为络合滴定的最低酸度。
计算：由氢氧化物的溶度积求得。
3、适宜酸度范围：最高酸度和最低酸度之间的酸度范围称为适宜酸度范围。
4、最佳酸度：在滴定某离子的最高酸度和最低酸度之间，究竟选择哪一酸度最为合适，还要结合指示剂的适宜酸度来进行选择。如果在所用的酸度下滴定时，指示剂所指示的终点与计量点最为接近，那麽这个酸度就可认为是滴定的最佳酸度。一般介于适宜酸度之间。（pMep==pMsp时的酸度）
注意：金属离子的滴定并非一定要在适宜的酸度范围内进行，若有合适的络合剂（防止金属离子水解），也可以在其他酸度下进行
编辑本段提高络合滴定选择性的方法
一、分步滴定的可行性判据：
1、分步滴定：
设溶液中只有两种金属M和N共存，他们都能与EDTA络合，但KMY>KNY。当用EDTA进行滴定时，M离子首先与之反应。若KMY、KNY相差到一定程度，就有可能准确滴定M而不受N离子的干扰。这种情况称为分步滴定。
2、条件讨论：
设M、N的分析浓度分别为CM和CN，按计量点溶液体积计算时的分析浓度各为CM，SP和CN，SP。此时滴定剂在溶液中有两种副反应——酸效应和共存离子效应。
== -1
如果M离子能被分步滴定，那麽到达计量点时N离子与Y的络合反应就可以忽略不计，[N]≈CN，SP。
⑴、在较高的酸度下滴定M离子，由于EDTA的酸效应是主要的，即 ≥ ，则N离子与Y的副反应可以忽略，
≈ ，则
此时可认为N的存在对M的滴定反应没有影响，与单独滴定M离子时的情况相同。
⑵、由于滴定M时的酸度较低， ≤。Y的酸效应可被忽略，而N离子与Y的副反应起主要影响，因此
== ==CN，SPKNY
若CM=CN，可得：
如要求N离子不干扰，同时按照 == 0.2， 的 要求来滴定M离子，则得： △lgK≥6 ——能否准确分步滴定的条件
注意：分步滴定的条件与络合滴定的具体情况以及对准确度的要求有关。
二、控制酸度进行混合离子的选择滴定：
当△lgK足够大时，分步滴定实际是通过控制不同的滴定酸度来实现的。由于金属离子EDTA络合物的形成常数不同，滴定的最高允许酸度和适宜的酸度范围也各不相同。当溶液中不止存在一种金属离子时，通过控制滴定酸度使M离子能EDTA定量络合，而其他离子基本不能与之形成稳定的络合物（同时也不与指示剂显色），从而达到选择滴定的目的。
三、使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性：
大多数金属离子的KMY相差不多，甚至有时KMY较KNY还小，无法通过控制酸度进行选择滴定。由于共存离子影响还与其浓度有关，由此借助某些试剂与共存离子的反应使其平衡浓度大为降低，由此减小以至消除它们与Y的副反应，从而达到选择滴定的目的，这种方法称为掩蔽法。
1、络合掩蔽法：掩蔽剂是一种络合剂，在一定的条件下它与N离子形成较稳定的络合物（最好是无色或浅色的），但不与或基本不与M离子反应。有两种情况：
①、N离子的浓度[N]已减至很小，致使 ≥ ，即N已不构成干扰。
②、掩蔽剂L对N离子的掩蔽并不完全，此时能否选择滴定M离子则取决于KMY的大小。 例如，用EDTA测定水中的Ca、Mg时，Fe、A1等离子的存在对测定有干扰，可加入三乙醇胺作为掩蔽剂。三乙醇胺能与Fe、A1等离子形成稳定的络合物，而且不与Ca、Mg作用，这样就可以消除Fe和Al的干扰。
2、沉淀掩蔽法：利用沉淀反应降低干扰离子的浓度，不经分离沉淀直接进行滴定，这种消除干扰的方法称为沉淀掩蔽法。
例如，在Ca、Mg共存的溶液中，加入NaOH使溶液的pH>12，Mg形成Mg(OH)2沉淀，不干扰Ca的滴定。
应该指出，沉淀掩蔽法，不是理想的掩蔽方法，因为它尚存在着如下缺点。
(1）一些沉淀反应进行得不完全，掩蔽效率不高。
(2)由于生成沉淀时，常有“共沉淀现象”，因而影响滴定的准确度，有时由于对指示剂有吸附作用，而影响终点的观察。
(3）沉淀有颜色或体积很大，都会妨碍终点的观察。因此，沉淀掩蔽法的应用不很广泛。
3、氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应来改变干扰离子的价态以消除干扰的方法，称为氧化还原掩蔽法。
例如，logKFeY-=25.1,logKFeY2-=14.33
表明Fe与EDTA形成的络合物比Fe与EDTA形成的络合物要稳定得多。在pH=l时，用EDTA滴定Bi、Zr、Th等离子时，如有Fe存在，就会干扰滴定。此时，如果用羟胺或抗坏血酸（维生素C）等还原剂将Fe还原为Fe，可以消除Fe的干扰，但是，在pH=5-6时。用EDTA滴定Pb、Zn等离子，Fe即使还原为Fe仍不能消除其干扰，而需用其他方法消除其干扰。因为PbY、ZnY的形成常数与FeY的形成常数相差不大。
有些高价离子，在溶液中以酸根离子形式存在时，有时不干扰某些组分的滴定，则可将低价氧化为高价状态，以消除其干扰。
氧化还原掩蔽法，只适用于那些易发生氧化还原反应的金属离子、并且生成的还原型物质或氧化型物质不干扰测定的情况。因此目前只有少数几种离子可用这种掩蔽方法。
4、采用具选择性的解蔽剂：加入某种解蔽剂，使被掩蔽的金属离子从相应的络合物中释放出来的方法，称为解蔽。
例如，用络合滴定法测定铜合金中Zn和Pb。试液用NH3水中和，加KCN掩蔽Cu、Zn，此时Pb不能被KCN掩蔽，故可在pH=10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定Pb。
在滴定Pb后的溶液中，加入甲醛或三氯乙醛破坏[Zn(CN)4],释放出来的Zn，可用EDTA继续滴定，Cu(CN)3比较稳定，用甲醛或三氯乙醛难以解蔽。但是，要注意甲醛的用量（通常1:8甲醛溶液加5毫升），否则，Cu(CN)3也可能有部分被破坏，影响Zn的测定结果。
在实际分析中，用一种掩蔽的方法，常不能得到令人满意的结果，当有多种离子共存时，常应用几种掩蔽剂或沉淀剂，这样才能获得高度的选择性。
例如，测定土壤中Ca、Mg时，Fe、A1、Mn及Cu等重金属离子严重干扰测定。在弱碱性条件下，Fe、A1、Mn等以氢氧化物沉淀析出，沉淀是棕红色，严重影响滴定终点的观察，故常用盐酸羟胺和三乙醇胺来消除Fe、A1、Mn的干扰。
四、选用其他的滴定剂：
目前除EDTA外，还有其他氨羧络合剂，如CyDTA、EGTA、DTPA、EDTP和TTHA等，与金属离子形成络合物的稳定性差别较大。故选用不同络合剂进行滴定可以提高滴定的选择性。
1、CyDTA（环己烷二胺四乙酸）
CyDTA亦称DcTA，它与金属离子形成的络合物，一般比相应的EDTA络合物更为稳定。但是，CyDTA与金属离子的络合速度比较慢，往往使滴定终点拖长，且价格较贵，一般不常使用。但是，它与A1的络合速度相当快，用CyDTA滴定Al，可省去加热等手续（EDTA滴定A1要加热）。目前不少厂矿实验室采用CyDTA测定A1。
CyDTA与W、Mo、Nb、Ta等金属离子的络合能力较弱，所以，在pH=5—5.5时，虽有W、Mo存在，也可用CyDTA滴定Cu、Fe、Co、Ni等。在Nb、Ta存在的情况下，加过量的CyDTA，于pH=5.0-5.2时，以CuSO4标准溶液测定Ti。
2、TTHA（三乙基四胺六乙酸）
TTHA为三乙基四胺六乙酸的简称，它是一个六元酸，有四个胺基和六个羧基，共10个络合原子，因而它与不少金属离子，在室温下形成1:1或2:1的螯合物。尤其是与A1形成的螯合物更稳
分析化学滴定篇三：分析化学计算公式汇总
分析化学主要计算公式总结
第二章 误差和分析数据处理
（1）误差
绝对误差δ=x-μ 相对误差=δ/μ*100%
(2)绝对平均偏差：
△=（│△1│+│△2│+??+│△n│）/n （△为平均绝对误差；△1、△2、??△n为各次测量的平均绝对误差）。
（3）标准偏差
相对标准偏差（RSD）或称变异系数（CV） RSD=S/X*100%
(4)平均值的置信区间：
＊真值落在μ±1ζ区间的几率即置信度为68.3%＊置信度——可靠程度
＊一定置信度下的置信区间——μ±1ζ
对于有限次数测定真值μ与平均值x之间有如下关系：
s：为标准偏差
n：为测定次数
t：为选定的某一置信度下的几率系数(统计因子)
(5)单个样本的t检验
目的：比较样本均数 所代表的未知总体均数μ和已知总体均数μ0。
计算公式：
t统计量：
自由度：v=n - 1
适用条件：
(1) 已知一个总体均数；
(2) 可得到一个样本均数及该样本标准误；
(3) 样本来自正态或近似正态总体。
(6)F检验法是英国统计学家Fisher提出的，主要通过比较两组数据的方差 S^2，以确定他们的精密度是否有显著性差异。至于两组数据之间是否存在系统误差，则在进行F检验并确定它们的精密度没有显著性差异之后，再进行t 检验。 样本标准偏差的平方，即(“^2”是表示平方)： S^2=∑(X-X平均)^2/(n-1)
两组数据就能得到两个S^2值，S大^2和S小^2 F=S大^2/S小^2
由表中f
x-x
(7)可疑问值的取舍： G检验法 G=
第4章 酸碱滴定法
（1）共轭酸碱对Ka与Kb间的关系：KaKb=Kw
（2）酸碱型体平衡浓度([ ]),分析浓度（c）和分布系数（δa）之间的关系 (3)一元强酸溶液的pH的计算
[H]=+S c+c2+4Kw
2精确式
pH=－lgc近似式
（4）一元弱酸溶液pH的计算
[H]=
确式（5－11）
（
关于[H]的一元三次方程） ++HA]Ka+Kw 精
其中[HA]=c[H]/（[H]+Ka） ·若[A]＞20[OH]（即cKa＞20Kw），可以忽略因水解离产生的H
PBE简化为[H]≈[A]
∴[H]=HA]Ka=++－+－－++(c-[H])Ka
－+(5－12) ·若不但cKa＞20Kw，而且c/Ka＞400（即c＞20[A]或c
＞20[H]），也就是弱酸的解离度[A]/c＜0.05，就可以忽略因解离对弱酸浓度的影响，于是
[HA]≈c
∴ [H]=最简式
·若cKa＞20Kw，c/Ka＜400，由式（5－12）可得
+++－cKa[H]=-Ka+Ka2+4cKa
2
（1） 近似式
·若cKa＜20Kw，C/Ka＞400（适用于酸极弱、且浓度极小的情况，此时[HA]≈c），由式（5－11）可得
[H]=
近似式（2）
（5）多元酸溶液pH的计算 +cKa+Kw